等规聚丁烯-1(iPB-1)被誉为塑料黄金,具有良好的韧性,高撕裂强度,耐蠕变性,耐应力开裂性和抗冲击性等优异性能。同时iPB-1是一种典型的半结晶性多晶型聚合物,iPB-1熔体结晶通常形成亚稳态的晶型II,其形成之后会逐渐转变为稳定的晶型I。从晶型II到晶型I的转变赋予iPB-1更高的密度、熔点以及更优异的力学性能,然而该相变耗时久并且会引起材料的变形,严重限制了iPB-1的应用。诸多因素可以显著加速该相变动力学,例如延伸,热应力,高压,成核剂等。然而这些因素无法改变相转变引起的产品翘曲变形等不利因素,如何直接制备稳定晶型非常重要。
研究发现,高压以及熔体记忆效应对于高分子材料的结晶晶型存在重要影响,本论文通过控制样品的熔化温度(Tmelt)和结晶压力(Pcry),系统研究了熔体结构与高压对iPB-1熔融结晶的影响。
图1. 在不同的Pcry下结晶的S130,S150和S180中三种晶型的相对含量的统计图。S130,S150和S180分别代表Tmelt为130、150以及180 oC的样品
与常压条件下的结果不同(熔融结晶生成晶型II),熔融样品在高压下结晶为晶型II或I',取决于Tmelt和Pcry。晶型I'的形成归因于熔体的记忆效应,即结构熔体中保留了晶体的一些有序序列,而高压(Pcry)则抑制了动力学上有利的晶型II的成核和生长,部分熔体生成晶型I'。另外,晶型II在高压条件下会快速转变为晶型I。因此在实验中可以观察到晶型I,I'和II三种晶型。这项工作获得了不同的Tmelt和Pcry样品中三种晶型的相对含量。结果表明,可以通过调节熔融态和结晶条件来定制iPB-1熔体结晶的晶体形式。
图2. iPB-1的温度-压力结晶结构示意图
中心硕士生董贝贝是该论文第一作者,苏凤梅副教授和邵春光副教授为共同通讯作者。该研究工作得到了国家自然科学基金(21704096、51703217、51573171)和中国博士后科学基金(2019M662526)的支持。
论文信息:Beibei Dong, Xiaokang Yang, Youxin Ji, Fengmei Su, * Chunguang Shao, * Chuntai Liu., Polymorph selection during melt crystallization of the isotactic polybutene-1 homopolymer depending on the melt state and crystallization pressure., Soft Matter, 2020 https://doi.org/10.1039/D0SM01231A