我院在脂肪内烯烃的硼氢化反应方面取得新进展

作者: 时间:2019-04-23 点击数:

烷基硼酸是一类重要的有机化合物,其在合成化学和药物化学中都具有重要的应用价值。过渡金属催化的烯烃的硼氢化反应是获得该类化合物最有效和最直接的方法之一,但是烯烃底物局限于端烯和活化内烯烃。脂肪内烯烃由于烯烃两端取代基在电子和空间位阻上的相似性,使得其区域选择性控制存在很大的挑战性。

张攀科老师工作以来一直致力于金属催化的碳-碳键以及碳-杂原子键构建反应研究 (Asian J. Org. Chem. 2017, 6, 698-701; Asian J. Org. Chem. 2018, 7, 875-878; Tetrahedron Letters 2019, 60, 1210-1212.)。最近,他们与南开大学的彭谦教授、兰州化物所羰基合成与选择氧化国家重点实验室徐森苗团队合作过渡金属铱催化的脂肪内烯烃的远端硼氢化反应方面取得新进展。该研究成果发表在学术期刊Angew. Chem. Int. Ed.上,论文第一作者为化学与分子工程学院2016级硕士研究生王广柱(导师:张攀科),张攀科、彭谦和徐森苗为共同通讯作者,郑州大学为第一通讯单位。

研究发现,使用 [Cp*IrCl2]2/膦配体为催化剂,能够高效地实现脂肪内烯烃 b, g-不饱和酰胺和酯的远端硼氢化反应,g位的区域选择性最高可达99%。该反应具有广谱的官能团兼容性。此外,这一催化体系也能够很好地催化脂肪内烯烃g, d-不饱和酰胺的远端硼氢化反应,d位的选择性最高可达90%。所得到的硼氢化产物的碳硼键能够进行一系列简单的操作转变成碳-碳和碳-杂原子键。最后,研究人员通过理论计算发现这一反应经历Ir(III/V)催化循环,同时也很好地解释了反应的区域选择性和氘代实验结果。

 

相关成果在线发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.) (论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/anie.201902464)。以上工作得到了国家自然科学基金、郑州大学优秀青年基金的支持。

 

 

 


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