宋毛平教授研究团队再获重要学术进展

作者:王志武 时间:2016-11-22 点击数:

 

近日,院宋毛平教授研究团队在廉价金属钴(II)催化芳烃的双C-H键交叉偶联反应中取得了重大突破,相关研究成果 "Mixed Directing-Group Strategy: Oxidative C-H/C-H Bond Arylation of Unactivated Arenes by Cobalt Catalysis" 已发表在国际化学类期刊《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 13571-13575)上。宋毛平教授和牛俊龙副教授为共同通讯作者。

联苯类化合物广泛存在于药物、农用化学品和功能材料分子中,如何快速高效的合成联苯类化合物一直是有机合成的热点之一。2010年,金属钯催化的卤代苯和芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应获得了诺贝尔化学奖。如果以C-H键为反应的官能团,通过其直接断裂和重组来实现非对称联苯类化合物的合成,无疑是更为理想的合成方法。目前,该领域大多数研究集中于钯、钌和铑等贵金属催化的芳烃底物C-H键的偶联反应,但仍然需要卤代芳烃、芳基硼酸等预官能团化芳烃作为偶联试剂。因此,如果能够同时实现两个不同苯环的双C-H键活化,将是最符合绿色化学核心内容原子、步骤经济性要求的合成方法。

近年来,宋毛平教授团队在廉价金属钴催化C-H键活化领域进行了较为系统的研究,并取得了一系列创新性成果,并于2015年相继发表在国际著名化学期刊《德国应用化学》Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 272-275Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 10012-10015)上。近期,通过深入探究反应机理,提出了混合导向基策略,首次使用苯甲酰氨基喹啉和芳基吡啶为原料,巧妙利用导向基导向能力的差异,通过金属钴催化的单电子转移和环金属化历程,实现了C-H/C-H键的交叉偶联反应。该反应选择性好,原子经济性高、步骤简便,为双官能团化非对称联苯类化合物的合成提供了一种新的合成方法,并为廉价金属钴催化的C-H键活化方法学研究提供了一种新的思路。此外,由于在钴催化碳氢键活化方面取得的重要成果,该团队受《ChemCatChem》杂志之邀发表关于钴催化C-H键活化的综述,并作为封面文章(ChemCatChem, 2016, 8, 1242–1263)

该项研究工作得到国家自然科学基金、郑州大学优秀青年人才研究基金的支持。同时,也得到了郑州大学基础与新兴学科方向建设的大力支持。

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