日前,郑州大学化学学院国际磷化学实验室在利用有机磷化合物活化惰性化学键领域取得新进展。碳碳键活化是现代绿色合成化学所面临的巨大挑战之一,长期以来过渡金属催化剂在这些惰性化学键的活化中发挥了不可替代的作用。亲电型亚膦烯是一类重要的高活性低配位有机磷化合物,段征教授团队通过空间约束效应突破了该类化合物和烯烃间经典的环加成反应限制,开创了一种选择性切断烯烃C(sp2)-Ar键的新方法。理论计算揭示了该选择性反应过程中的热力学和动力学因素,并为高活性反应中间体的捕捉及反应机理的解明奠定了基础。该研究不但为主族元素化学研究拓展了新领域,而且为高反应活性中间体的利用提供了新策略。
论文全体作者来自化学学院新成立的元素化学研究所,第一作者为郑州大学化学学院2018级博士研究生王君健(导师:François Mathey 院士),通讯作者是魏东辉教授(理论计算)和段征教授,郑州大学为第一通讯单位。相关成果以“Cleavage of the Inert C(sp2)-Ar σ-Bond of Alkenes by a Spatial Constrained Interaction with Phosphinidene”为题发表在化学类顶尖期刊J. Am. Chem. Soc.上 (论文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11195)。
以上工作得到了国家自然科学基金、工业和信息化部以及郑州大学专项基金的支持。